고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구
Kinetic Studies for the Reactions of Pyridine with Benzoylchlorides under High Pressure and High Vacuum
2
조회
0
다운로드
0
인용
0
참고문헌
키워드
초록
아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류( p-CH3, p-H, p-NO2)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(ΔV‡, Δβ‡, ΔH‡, ΔS‡, ΔG‡)과 Hammett ρ를 구하였다. 이때 ΔV‡, Δβ‡ 및 ΔS‡는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 ρY는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 SN2 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.
Abstract
The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides (p-CH3, p-H, p-NO2) with pyridine have beenmeasured employing the conductometry method in acetonitrile. The pseudo first-order and second-order rate constantswere determined at various pressures and V. , β. , H. , S. and G. )and the Hamet ρ-values are determined from the values of rate constant. The values of V. , β. and S. are all neg-ative. The Hamett ρ-values are positive for the substrate (ρY) over the given pressure range. The results of kinetic stud-ies, for the pressure and substituent changes, show that these reactions are proceeded by a typical SN2 reactionmechanism and its bond formation is favored with elevating pressure.
참고문헌 (5)
- "The Physics of High Pressure" (1952)
- "Kinetics in Solutions", pp.1947~
- "E. Advances in Physical Organic Chemistry", 2, pp.93~, Academic Press
- "B. B. Physical Chemistry of ElectrolyticSolution", pp.369~
- "Physical Organic Chemystry", john wiley & sons, pp.~1987